专题四 第二单元 配合物是如何形成的
第1课时 人类对配合物结构的认识
【学习目标】
1． 理解配合物的概念、组成；
2． 掌握常见配合物的空间构型及其成因；
3． 掌握配合物的性质特点及应用。
【课前预习】
1、孤电子对：分子或离子中, 就是孤电子对.
2、配位键的概念：在共价键中,若电子对是由 而跟另一个原子共用，这样的共价键叫做配位键。成键条件：一方有 另一方有 。
3、写出下列微粒的结构式
NH4+ H3O+ H2SO4 HNO3
【活动与探究】
实验1：向试管中加入2mL5%的硫酸铜溶液，再逐滴加入浓氨水，振荡，观察。
现象：
原理：（用离子方程式表示）
、
实验2：取5%的氯化铜、硝酸铜进行如上实验，观察现象并分析原理。
结论：
【交流与讨论】 在水溶液中，Cu2+与4 个NH3分子是如何结合生成[Cu(NH3)4]2+的？
⑴ 用结构式表示出NH3与H+ 反应生成NH4+的过程：
⑵ 试写出[Cu(NH3)4]2+的结构式：
【归纳总结】配合物
1、 概念：由提供 的配位体和提供 的中心原子以 结合形成的化合物。
【信息提示】配合物的内界外界
①中心原子——配合物的中心。
常见的是过渡金属的原子或离子，如：
（也可以是主族元素阳离子，如： ）
②配位体——指配合物中与中心原子结合的离子或分子。
内界 常见的有：阴离子，如：
中心分子，如：
（配位原子——指配合物中直接与中心原子相联结的配位体中的原子，它含有孤电子对）
③配位数——配位体的数目
外界：内界以外的其他离子构成外界。有的配合物只有内界，没有外界，如： 。
【问题解决】
1、请根据[Zn﹙NH3﹚4]2+中配位键的形成，总结配位键形成的条件。
2、在Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、H2O、NH3、F-、CN-、CO中，哪些可以作为中心原子？哪些可以作为配体？
中心原子：
配位体：
3、现有两种配合物晶体[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2，一种为橙黄色，另一种为紫红色。请设计实验方案将这两种配合物区别开来。
【我的问题与收获】
【课时训练】
1．由配位键形成的离子[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2—中，两个中心离子铂的化合价是（ ）
A．都是＋8 B．都是＋6 C．都是＋4 D．都是＋2
2． 0.01 mol氯化铬（CrCl36H2O）在水溶液中用过量硝酸银溶液处理，产生0.02 mol AgCl沉淀。此氯化铬最可能是 （ ）
A．[Cr(H2O)6]Cl3 B．[Cr(H2O)5Cl]Cl2
C．[Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O D．[Cr(H2O)3Cl3]3H2O
3．下列大气污染物中,能与人体中血红蛋白中Fe2+以配位键结合而引起中毒的气体是
A．SO2 B．CO2 C．NO D．CO
4．已知[Co(NH3)6]3＋呈正八面体结构：各NH3分子的间距相等，Co3＋位于正八面的中心。若其中二个NH3分子被Cl－取代，所形成的[Co(NH3)4Cl2]＋的同分异构体的种数有
（ ）
A．2种 B．3种 C．4种 D．5种
5．下列各组物质中，两者互为同分异构的是 （ ）
A．NH4CNO与CO(NH2)2 B．CuSO43H2O与CuSO45H2O
C．[Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O与[Cr(H2O)5Cl]Cl2H2O D． H2O与D2O（重水）
6．下列离子中与氨水反应不能形成配合物的是 （ ）
A．Ag＋ B．Fe2＋ C．Zn2＋ D．Cu2＋
7．下列组合中,中心离子的电荷数和配位数均相同的是 （ ）
A．K[Ag(CN)2]、[Cu(NH3)4]SO4 B．[Ni(NH3)4]Cl2、[Cu(NH3)4]SO4
C．[Ag(NH3)2]Cl、K[Ag(CN)2] D．[Ni(NH3)4]Cl2、[Ag(NH3)2]Cl
8．某物质的实验式为PtCl42NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3溶液反应也不产生沉淀，以强碱处理并没有NH3放出，则关于此化合物的说法中正确的是 （ ）
A．配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6
B．该配合物可能是平面正方型构型
C．Cl— 和NH3分子均与Pt4+配位
D．配合物中Cl— 与Pt4+配位，而NH3分子不配位
9．+3价Co的八面体配合物CoClmnNH3，中心原子的配位数为6，若1mol配合物与AgNO3作用生成1molAgCl沉淀，则m和n的值是 （ ）
A．m = 1、n = 5 B．m = 3、n =4
C．m = 5、n = 1 D．m = 4、n = 5
10．下列常见化合物的溶液中，滴入足量氨水最后仍为澄清溶液的`是 （ ）
A．硫酸镁 B．氯化铁 C．氯化锌 D．氯化铜
11．完成化学方程式：
AgNO3溶液中加入氨水，先沉淀然后又变澄清
12．在照相底片定影时，硫代硫酸钠（Na2S2O3）溶液能溶解掉未反应的溴化银，这是因为银离子与硫代硫酸根离子生成配离子。银离子的配位数为2，若硫代硫酸钠与溴化银刚好完全反应，则所得溶液中的溶质为
13．已知[Ni(NH3)2Cl2]可以形成A、B两种固体，A在水中溶解度较大；B在CCl4中溶解度较大。试画出A、B分子的几何构型。
[研究性学习]
14．把CoCl2溶解于水后加氨水直到先生成的Co(OH)2沉淀又溶解后，再加氨水，使生成[Co(NH3)6]2+。此时向溶液中通入空气，得到的产物中有一种其组成可用CoCl35NH3表示。把分离出的CoCl35NH3溶于水后立即加硝酸银溶液，则析出AgCl沉淀。经测定，每1 mol CoCl35NH3只生成2 mol AgCl。请写出表示此配合物结构的化学式（钴的配位数为6）___________，此配合物中的Co化合价为__ ____。
15．向硝酸银溶液中分别滴加NaOH溶液，氯化铵溶液，都会立即产生沉淀。请分别写出反应的离子方程式。如果把它们三者以一定的浓度比混合，得到的却是澄清透明的溶液，请你加以解释，并写出相关的化学反应方程式。
16．某化合物的化学式可表示为Co(NH3)xCly(x,y 均为正整数)。为确定x和y的值，取两份质量均为0.2140克的该化合物进行如下两个实验。将一份试样溶于水,在硝酸存在的条件下用AgNO3溶液滴定(生成AgCl沉淀)，共消耗24.0毫升0.100molL-1的AgNO3溶液。在另一份试样中加入过量NaOH溶液并加热，用足量盐酸吸收逸出的NH3。吸收NH3共消耗24.0毫升0.200 molL-1HCl溶液。试通过计算确定该化合物的化学式。(本题可能用到的原子量:H 1.0 N 14.0 Cl 35.5 Co 58.9)
17．空间构型是八面体的配合物MA2B2C2，其中中心原子是M，A、B、C、为配位体试讨论其手性异构情况。